GB 12009.1-1989 異氰酸酯中總氯含量測定方法

主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用氧瓶燃燒法分解試樣，以電位滴定法測定異氰酸酯中總氯含量的方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲撐二異氰酸酯和多亞甲基多苯基異氰酸酯中總氯含量的測定。

原理
異氰酸酯試樣經(jīng)氧瓶燃燒分解后，有機(jī)氯即轉(zhuǎn)變成無機(jī)氯，用碳酸鈉溶液吸收后，以硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液電位滴定法測定總氯含量。

儀器
氧燃燒.瓶: 將一根直徑約0.7mm、長約250mm的鉑絲一端熔封在1000mL磨口三角燒瓶的玻璃塞上，另一端繞制成直徑8~10mm、長10~15mm、一端開口的螺旋圓筒，鉑絲圈的間距小于1mm，以保證試樣燃燒時不掉落(見圖)。


電位滴定儀或pH計。
銀電極。
雙液接甘汞電極。
磁力加熱攪拌器。
滴定管: 5mL。
滴管稱量瓶。
鑷子。

分析步驟
用滴管稱量瓶減量法稱取0.2g左右的試樣(準(zhǔn)確至0.0002g)于裝填0.05g左右脫脂棉及引火濾紙條的螺旋狀鉑絲圓筒中。固體試樣則稱在透明膠紙袋中，再放入鉑絲圓筒內(nèi)。
在氧燃燒.瓶中加入1%的碳酸鈉溶液25mL，以適當(dāng)?shù)乃俣?液面呈微波狀)向瓶內(nèi)通入氧氣1-2min。
一手緊握燃燒.瓶，另一只手抓住瓶塞在酒精燈上點(diǎn)燃濾紙條，迅速將瓶塞插入燃燒.瓶內(nèi)，并用手頂住瓶塞將瓶底向上傾斜，使吸收液封住瓶口。
注: 燃燒時瓶內(nèi)壓力會突然增大，操作者應(yīng)戴好手套及防護(hù)面罩，以防止燃燒.瓶破碎傷人。
燃燒完畢稍冷后，輕搖燃燒.瓶幾次，使吸收液潤濕瓶壁，然后放置約30min至白煙消失。
打開瓶塞將吸收液轉(zhuǎn)移至100mL燒杯中，用1%碳酸鈉溶液沖洗瓶塞、瓶壁及鉑絲三次以上，洗液合并于燒杯中，控制總體積不超過50mL。以甲基紅為指示劑，滴加1:1硝酸，使溶液呈紅色后再過量0.1mL，以銀電極為指示電極，雙液接甘汞電極為參比電極，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電位滴定。每次滴入少量硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，記下其體積和相應(yīng)的毫伏數(shù)。直至滴到毫伏數(shù)有明顯的變化(突變)，再過量共約1mL，算出ΔV和相應(yīng)的ΔE，用二次微商法求得終點(diǎn)時硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。
若試樣中總氯含量小于0.1%時，則在滴定前準(zhǔn)確加入2.0mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。
在同樣條件下作空白試驗。

分析結(jié)果的計算與表示
總氯含量按式(2)計算:

式中:
Cl 一一以氯計的總氯百分含量，%；
V₁一一滴定試樣時硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL；
V₀一一滴定空白時硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL；
c  一一硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；
0.03546一一與1.00mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(AgNO₃)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜穆仍拥馁|(zhì)量；
m 一一試樣的質(zhì)量，g。
分析結(jié)果以兩個平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示。
允許差
兩個平行測定結(jié)果的絕.對誤差不大于0.015%。


京都電子KEM 自動電位滴定儀 AT-710S