GB/T 46211-2025 塑料 環(huán)氧樹(shù)脂固化劑和促進(jìn)劑 酸酐中游離酸的測(cè)定

范圍
本文件描述了分光光度法和電位滴定法兩種測(cè)定環(huán)氧樹(shù)脂用酸酐硬化劑和促進(jìn)劑中游離酸含量的方法。
本文件的分光光度法適用于除聚酯和低聚酸酐(也稱"寡聚酸酐")外的大多數(shù)酸酐。電位滴定法適用于所有酸酐。
注: 分光光度法測(cè)試聚酯和低聚酸酐的結(jié)果分散性大。

術(shù)語(yǔ)和定義
本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。

方法A: 分光光度法
檢測(cè)原理
在酸酐類硬化劑和促進(jìn)劑中少量的游離酸與羅丹明6G(堿性紅1)發(fā)生粉紅色顯色反應(yīng)。用分光光度計(jì)測(cè)試510nm波長(zhǎng)處吸光度，并從標(biāo)準(zhǔn)曲線中確定游離酸的含量。

試劑
分析過(guò)程中，除非另有說(shuō)明， 按 GB/T 6682 的規(guī)定，使用分析級(jí)試劑和分析實(shí)驗(yàn)室用三級(jí)水或更高純度的水。
無(wú)水甲乙酮(丁烷-2-酮或2-丁酮)
將100g 4A分子篩放入1L甲乙酮中。靜置24h后，倒出上層液體，注意不要含有4A分子篩顆粒。按照 GB/T 6283 的規(guī)定測(cè)定無(wú)水甲乙酮中水含量。甲乙酮的含水率不大于0.002%。
無(wú)水甲苯
將100g 4A分子篩放入1L甲苯中。靜置24h后，倒出上層液體，注意不要含有4A分子篩顆粒。按照 GB/T 6283 的規(guī)定測(cè)定無(wú)水甲苯中水含量。甲苯中水含量不大于0.002%。
GB/T 6283-2008 化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定 卡爾·費(fèi)休法(通用方法)

方法B: 電位滴定法
原理
酸酐中的游離酸與高氯酸鋇中的高氯酸根形成高氯酸，再用三乙胺滴定高氯酸，折算成游離酸含量。

試劑和溶液
丙酮，分析純。
無(wú)水高氯酸鋇，在140℃烘箱中烘干至恒重。
硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，按 GB/T 601 的規(guī)定制備，c(1/2H₂SO₄)=0.1mol/L。
三乙胺丙酮標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，c(C₆H₁₅N)≈0.1mol/L。量取13.8mL三乙胺溶于1000mL丙酮中搖勻。

儀器
自動(dòng)電位滴定儀，配備非水復(fù)合玻璃電極。
酸式滴定管，10mL，分度值0.05mL。

三乙胺丙酮標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定
精確吸取5mL硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液于150mL燒杯中，再加入40mL丙酮，接著加入0.20g無(wú)水高氯酸鋇，攪拌至溶解后，在電位滴定儀上用三乙胺丙酮溶液進(jìn)行滴定，以作圖法求出突躍點(diǎn)作為終點(diǎn)。
三乙胺丙酮溶液濃度(c)，按公式(2)計(jì)算:

式中:
c ——三乙胺丙酮溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
c₁ ——硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₁ ——硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V ——突躍點(diǎn)作為終點(diǎn)時(shí)消耗三乙胺丙酮溶液的體積，單位為毫升(mL)。
由兩人進(jìn)行標(biāo)定，分別做四平行，每人四平行標(biāo)定結(jié)果相對(duì)極差不應(yīng)大于0.15%，兩人共八平行標(biāo)定結(jié)果相對(duì)極差不應(yīng)大于0.15%。

檢測(cè)步驟
稱取樣品1.5g~2.0g(精確至0.1mg)于150mL燒杯中，記為m，加入40mL丙酮溶解樣品，再加入0.10g~0.15g無(wú)水高氯酸鋇，攪拌不少于5min，至溶解呈透明，在電位滴定儀上用三乙胺丙酮標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定，以作圖法求出突躍點(diǎn)作為終點(diǎn)。

結(jié)果計(jì)算
樣品中游離酸含量(ω)，按公式(3)計(jì)算:

式中:
ω ——游離酸含量，%；
c ——三乙胺丙酮溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₂ ——突躍點(diǎn)作為終點(diǎn)消耗三乙胺丙酮溶液的體積，單位為毫升(mL)；
m ——樣品的質(zhì)量，單位為克(g)；
M_r ——待測(cè)酸酐水解后生成羧酸的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；
f ——樣品水解后生成羧酸的羧酸根官能度。
取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的差值應(yīng)不大于0.05。
注: 酸酐行業(yè)中部分產(chǎn)品為混合酸酐，為便于計(jì)算，也有用羧酸根分子量45g/mol作為M_r代入公式(3)中計(jì)算，此時(shí)f 記為1，游離酸含量計(jì)算依據(jù)是羧酸根摩爾質(zhì)量。


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